Фосфорорганические пестициды объединяют большую группу препаратов различной химической структуры, в основе которых лежат эфиры кислот фосфора. Среди них видное место занимают эфиры монотио-фосфорной кислоты [тиофос (паратиоп), метафос (метилпаратион)], эфиры фосфоновой кислоты [хлорофос (трихлорфон) ], эфиры дитиофосфорпой кислоты [карбофос (малатион), рогор].

Основанием к широкому использованию фосфорорганических пестицидов в сельскохозяйственной практике послужили, прежде всего высокая их инсектицидная эффективность и сравнительно быстрая инактивация во внешней среде.

Посредством фосфорорганических препаратов, по-видимому, представится реальная возможность решить проблему «идеального пестицида», то есть такого пестицида, который, оказав энергичное действие на истребляемый объект, не задержится на обработанных растительных объектах и в короткие сроки инактивируется. При этом полностью исключались бы остаточные количества пестицидов в продуктах питания и можно было бы осуществить основное гигиеническое требование - чтобы продукты питания человека полностью были свободны от химических включений, в том числе и от остаточных количеств пестицидов, даже самых незначительных.

Такой подход к оценке пестицидов позволил сделать попытку более широкого допуска высокотоксичных пестицидов для использования в сельском хозяйстве. Действительно, многие допущенные в разных странах фосфорорганические пестициды обладают высокой токсичностью. Так, DL50 паратиона (тиофоса) 6-15 мг/кг, метилпаратиоиа (метафоса) 15- 25 мг/кг, октаметила 5-7 мг/кг.

Такие высокотоксичные препараты могли быть допущены для практического применения только при обязательном условии полного исключения их остатков в обрабатываемых продовольственных культурах и продуктах питания.

Важной особенностью фосфорорганических пестицидов является сравнительно невысокая токсичность, а в ряде случаев и полное отсутствие токсических свойств продуктов их распада (гидролиза). Это позволило допустить наличие во всех пищевых продуктах остаточных количеств продуктов разложения таких высокотоксичных фосфорорганических пестицидов, как тиофос и метафос.

Такие распространенные пестициды, как метафос и карбофос, распадаются значительно быстрее и практически уже через несколько дней после обработки почти полностью инактивируются.

Проведенное изучение показало, что свойствами малой устойчивости во внешней среде и быстрым распадом на обрабатываемых объектах обладают контактные фосфорорганические препараты, которые не проникают внутрь растительных объектов (тиофос, карбофос, метафос).

Другие фосфорорганические пестициды, относимые к группе системных или внутрирастительных пестицидов, характеризуются выраженной способностью проникать внутрь растений и распространяться во все их части, в том числе и в съедобную часть.

Системные препараты, как правило, отличаются значительно большей устойчивостью во внешней среде. Системные фосфорорганические препараты (М-81, фосфамид, октаметил) подвергаются строгой регламентации и ограничиваются в практическом применении.

Фосфорорганические пестициды в общем менее устойчивы во внешней среде по сравнению с хлорорганическими пестицидами и для многих из них период полураспада составляет 2-5 дней.

В организме животных и человека фосфорорганические пестициды не накапливаются, поскольку последние не обладают кумулятивными свойствами. Фосфорорганические пестициды с молоком лактирующих животных, как правило, не выделяются.

В механизме действия фосфорорганических пестицидов на организм ведущим является угнетение активности холинэстеразы, которое связано с фосфорилированием ее активных центров. Отмечаются также изменение активности каталазы, снижение содержания некоторых аминокислот в белках сыворотки крови, изменения белковых фракций крови и других биохимических показателей.

Таким образом, фосфорорганические пестициды благодаря высокой инсектицидной эффективности, широкому диапазону действия, наличию системных и контактных свойств, быстрой гидролизуемости во внешней среде, отсутствию выраженных кумулятивных свойств и способности длительно выделяться с молоком имеют большую перспективу.

Наиболее распространенные фосфорорганические пестициды

• тиофос
• метафос
• карбофос
• рогор
• хлорофос

Тиофос

К наиболее токсичным и высокоустойчивым во внешней среде фосфорорганическим пестицидам относится тиофос (DL50 6-15 мг/кг). В пищевых продуктах не допускаются остаточные количества негидролизованного тиофоса, а допускаются только продукты разложения тиофоса, которые не обладают токсическими свойствами.

Несмотря на наличие многочисленных зарубежных данных об отсутствии опасности наличия значительных остатков тиофоса в обработанных им сельскохозяйственных продуктах, в связи с высокой токсичностью, тиофос не разрешается применять в сельском хозяйстве.

Карбофос

Карбофос (малатион) - наиболее типичный представитель из группы эфиров дитиофосфорной кислоты. Карбофос относится к малотоксичным для теплокровных и человека пестицидам и в то же время обладающим высокой инсектицидной активностью.

Препарат быстро разрушается на обрабатываемых поверхностях растений. Период полураспада карбофоса не превышает 1-3 дней. Он легко гидролизуется при нагревании и обмывании плодов. Образующиеся при этом метаболиты легко растворяются в воде и малотоксичны.

Рогор

Рогор (диметоат) относится к эфирам дитиофосфорной кислоты. Он более устойчив во внешней среде по сравнению с карбофосом. Период полураспада рогора равен 2-5 дням. В связи с наличием системных свойств рогор может задерживаться в плодах (яблоках) продолжительное время. Рогор обнаруживается не только в кожице, но и в мякоти яблок. Содержание пестицида в яблоках через 15 дней после обработки было довольно высоким и составляло 0,8 мг/кг.

Рогор обнаруживается в органах и тканях убойных животных в результате использования корма, загрязненного этим пестицидом. Остаточное содержание рогора во фруктах и цитрусовых допущено в количестве, не превышающем 1,5 мг/кг.

Хлорофос

Хлорофос (трихлорофон) - эфир фосфоновой кислоты, открыт как инсектицидное средство в 1952 году одновременно в ФРГ и США. За короткий срок получил широкое распространение в сельскохозяйственной практике, особенно для обработки хлопчатника и риса. Хлорофос обладает невысокой токсичностью DL50 950-1100 мг/кг.

Положительной стороной хлорофоса является быстрая разрушимость во внешней среде, его период полураспада 1-2 дня. В связи с этим остаточное содержание хлорофоса в овощах и фруктах в период их сбора, как правило, незначительное.

Тщательное промывание овощей и фруктов позволяет значительно снизить концентрацию хлорофоса. Имеются данные, что хлорофос и некоторые другие фосфорорганические пестициды могут выделяться лактирующими животными с молоком.

Таким образом, опасность поступления хлорофоса в организм человека в составе пищи невелика и применение его как пестицида приемлемо в большей степени, чем многих других фосфорорганических пестицидов. Согласно санитарным требованиям, остаточное содержание хлорофоса допущено во всех пищевых продуктах в количестве, не превышающем 1 мг/кг.

Эфиры карбаминовой кислоты, или карбаматы

К ним относятся севин, цинеб, цирам.

Основанием к широкому производству карбаматов послужили многие их положительные стороны. Они обладают широким спектром действия, высокой инсектицидной активностью и сравнительно небольшой устойчивостью во внешней среде.

Вместе с тем имеются данные и о некоторых сторонах неблагоприятного действия карбаматов на животный организм: о канцерогенных свойствах цинеба, тератогенном действии севина, мутагенных проявлениях цинеба и манеба, а также неблагоприятном действии некоторых карбаматов на репродуктивную функцию. Некоторые карбаматы являются метгемоглобинообразователями.

В механизме токсического действия севина и других карбаматов ведущая роль принадлежит блокирующему действию на холинэстеразу и другие жизненно важные ферментные системы. В этом отношении у карбаматов имеется много общего с действием фосфорорганических пестицидов, однако выраженность проявлений действия у карбаматов не столь значительная, как у ФОС.

Токсическое влияние карбаматов проявляется во влиянии и на другие ферментные системы, в частности на активность ферментов гликолиза и энергетический обмен в целом. Севин оказывает тормозящее влияние на окислительные процессы в тканях, на окислительное фосфорилирование, на ферменты клеточного дыхания.

В клинической картине интоксикации севином ведущее место занимает поражение центральной нервной системы и паренхиматозных органов. При этом отмечаются не только функциональные нарушения, но и изменения морфологического характера.

Севин в виде остаточных количеств в продуктах питания не должен определяться современными лабораторными методиками.

Фосфорорганические углеводороды (ФОУ) – высокотоксичные препараты с периодом полураспада более 1 месяца, поэтому применять их нужно в начале вегетации растений. Они токсичнее хлорорганических инсектицидов, но менее стойки в окружающей среде и пото­му менее опасны с точки зрения экологии

Не относятся к селективным препаратам, уничтожают как вредных, так и полезных насекомых. Как правило, это инсектициды и акарициды. Действие их не зависит от температурного режима, что повышает их надежность. Хорошо комбинируются с другими препаратами.

Фосфорорганические инсектициды (ФОИ) представляют собой по боль­шей части эфиры кислот:

§ фосфорной (H 3 PO 4);

§ тиофосфорной (H 3 PSO 3);

§ фосфиновой (H 3 PO 3).

Широкое исследование этих ве­ществ началось в 1930-х годах в лаборатории Герхарда Шрадера в Герма­нии. Токсичность фосфорорганических соединений (ФОС) зависит от строения алкильных радикалов при атоме фосфора. Для млекопитающих и человека производные фосфорной кислоты значительно токсичнее тиофосфорной. Для насекомых имеет место обратная зависимость. Пер­вым широко используемым пестицидом из этой группы был тетраэтилпирофосфат (ТЭПФ). Из-за высокой токсичности для млекопитающих он был позже заменен на другие соединения. Среди ФОС обнаружены не только эффективные пестициды, но и вещест­ва, чрезвычайно токсичные для человека. Под руководством того же Шрадера на основе ФОС в 1940-х годах были получены первые фосфороргани­ческие боевые отравляющие вещества (ФОВ), в частности табун . Все ФОС – нейротоксиканты, нарушающие проведение нервных импульсов в центральных и периферических холинергических синапсах.

Малатион – 0,0-диметил-S-(1,2-,бис-этоксикарбонилэтил) дитиофосфат.

Класс пестицида: контактный инсектоакарицид с высокой началь­ной токсичностью, с глубинным и фумигационным действием. Эффективен против сосущих насекомых, клещей, гусениц млад­ших возрастов. Высокотоксичен для мух, комаров, пчел, тли. Малоэф­фективен против грызущих вредителей, так как имеет короткий период защитного действия.

Препараты: Бунчук КЭ (500 г/л); Фуфанон, КЭ (570 г/л); Кемифос КЭ (570 г/л).

Применение – для борьбы с вредными насекомыми и клещами на многих сельскохозяйственных культурах: плодовых, овощных, ягодных, зерновых. Фуфанон используют для борьбы с вредителями плодовых деревьев (яблоня, груша, айва, вишня, черешня, неплодоносящие сады, декоративные кустарники).

При систематическом применении препаратов на основе мала­тиона через 1 – 2 сезона в обрабатываемых популяциях насекомых и клещей происходит отбор в 30 – 100 раз более устойчивых особей и развивается приобретенная резистентность . Устойчивые к малатиону особи отличаются повышенной активностью алиэстераз и фосфатаз, с участием которых происходит детоксикация действу­ющего вещества.

Норма расхода: 2 – 3 л/га.

Токсичность: 2 класс опасности. ПДК в – 0,05 мг/дм 3 (лимитирующий показатель вредности – органолептический), содержание препарата в воде рыбохозяйственных водоемов не допускается.

МДУ малатиона в:

§ зерне хлебных злаков, муке, кукурузе, горо­хе, сое – 0,3 мг/кг;

§ овощах и плодах – 0,5;

§ растительных маслах (сои и подсолнечника) – 0,1 мг/кг.

В ягодах, манной крупе и про­дуктах животноводства остаточные количества пестицида не до­пускаются. На растениях в открытом грунте он сохраняет токсичность в те­чение 10 – 15 дней, а в условиях защищенного грунта 5 – 7 дней.

Биологические эффекты. Обычно безопасен для защищаемых культур, но при высокой температуре и влажности воздуха может вызывать ожоги на от­дельных сортах персика и абрикоса, особенно если применяется в форме КЭ.

Диазинон – 0-(2-изопропил-6-метилпиримидин-4-ил)-0,0-диэтилтиофосфат.

Класс пестицида: контактный, системный инсектицид. Токсичен для имаго и личинок жуков, особенно долгоносиков, блошек и тлей, злаковых, капустной и луковой мух, подгрызающих совок, проволочников, медведок, муравьев и других почвообитающих вредителей. Диазинон применяют против зеленой дубовой листовертки, златогузки.

Препараты: Базудин, ВЭ (600 г/л), Г (100 г/кг); Диазинон, КЭ (600 г/л), Г (50 и 100 г/кг), Диазол, СП (600 г/кг); Гром, Г (30 г/кг), Гром-2, Г (30 г/кг).

Применение: При внесении в почву он хорошо поглощается корнями расте­ний, передвигается в надземные органы в инсектицидных количе­ствах и защищает всходы культуры от вредителей в течение 7 – 15 дней.

Норма расхода: 60%-ный КЭ диазола и диазинона применяют путем опрыски­вания ячменя против злаковых мух (1,5 л/га), тлей (0,5 л/га), комплекса вредителей сахарной свеклы (1,8 – 2 л/га), комплекса вредителей семенных посевов люцерны и клевера (2 – 2,5 л/га), капу­сты (1 л/га) и яблони (1 л/га).

Токсичность: 2 класс опасности. ЛД 50 для крыс 300 – 850 мг/кг. Диазинон проникает через кожу. Кумулятивные свойства вы­ражены слабо.

Период полураспада диазинона в почве 2 – 3 недели, но после внесения гранулированных форм он обнаруживается в небольших количествах и через 14 недель. ПДК в почве 0,1 мг/кг. При обработке растений в период вегетации препараты на основе диазинона нефитотоксичны, однако, обработка семян и корней может приво­дить к угнетению растений.

Биологические эффекты – диазинон представляет опасность как высокотоксичный в период применения и в течение 20 дней после него. За это время он детоксицируется, токсичные остатки в урожае не накапливаются. Пестицид не циркулирует в окружающей среде.

Глифосат – N-(фосфонометил)глицин. Производные алкилфосфоновой кислоты (Рис. 52).

Продукты из глифосата производятся в разных странах мира компанией Monsanto Company. Занимает в США седьмое место среди наиболее распространенных пестицидов в сельском хозяйстве, третье место среди пестицидов, применяемых на промышленных и коммерческих землях, и второе место – в домашних хозяйствах и садах. Применение глифосата в настоящее время увеличивается примерно на 20% в год, в основном вследствие недавней разработки с помощью генной инженерии и интродукции растений, толерантных к гербициду.

Класс пестицида: является неизбирательным гербицидом, действующим на весь организм. Используют для борьбы с сорняками в сельском хозяйстве, городах, садах и парках, водоемах и лесах.

Препараты:

Ø Торнадо ВР, 360 г/л; Раундап ВР, 360 г/л; Глифос Премиум ВР, 450 г/л (лесные культуры кедра, ели, сосны, хвойно-лиственные молодняки), против всех видов нежелательных травянистых растений, лиственных древесно-кустарниковых пород (осина, береза, ольха, ива и др.);

Ø Доминатор ВР, 360 г/л; Космик ВР, 360 г/л (охранные зоны линий электропередач, просеки, трассы газо- и нефтепроводов, насыпи и полосы отчуждения железных и шоссейных дорог), против нежелательной травянистой и древесно-кустарниковой растительности.

Применение. Глифосат хорошо поглощается надземными органами растений. Передвигается в глубоко залегающие корни. К нему чувствительны однолетние и многолетние однодольные и двудольные растения, в том числе такие корневищные и корнеотпрысковые, как рей, свинорой, гумай, острец, осот желтый, бодяк полевой и др. Передвигается глифосат с места нанесения медленно (7 – 10 дней), на большие расстояния (на глубину до 2 м) и вызывает гибель корневищ в радиусе 30 см.

Многолетние сорняки подавляются в течение всего вегетационного периода, однолетние – до повторного отрастания новых. Визуально наблюдаемый эффект проявляется на однолетних растениях через 2 – 4 дня, на многолетних через 7 – 10 дней, а полная гибель сорняков наступает через 20 дней.

Норма расхода:

Ø Торнадо 3 – 8 л/га;

Ø Доминатор 2 – 5 л/га;

Ø Космик 3 – 6 л/га;

Ø Раундап 0,2 – 0,4 г д.в. /дерево;

Ø Глифос Премиум 0,16 – 2,4 г д.в./дерево.

Токсичность: 4 класс опасности. ЛД 50 (в мг/кг): для крыс 4900, для кроликов 3800. Не кумулируется в тканях животных и не раздражает кожу. Меры предосторожности как с малотоксичными пестицидами, но следует избегать попадания растворов препарата на слизистые глаз.

ПДК в почве 0,5 мг/кг. ПДК для раундапа в воде водоемов рыбохозяйственного значения 0,001 мг/л, в воде водоемов санитарно-бытового пользования 0,1 мг/л. МДУ в продуктах питания (в мг/кг) в:

§ овощах, фруктах, кукурузе, зернобобовых, картофеле, цитрусовых, грибах 0,3;

§ винограде 0,1.

В малине, чернике остаточное содержание не допускается.

Биологические эффекты. Подробный механизм действия глифосата в настоящее время неизвестен. Тем не менее установлено, что глифосат не позволяет растениям синтезировать три ароматических аминокислоты. Эти аминокислоты жизненно важны для роста и выживания большинства растений. Ключевой фермент, ингибируемый глифосатом, называется EPSP -синтаза. Глифосат также может ингибировать или подавлять два других фермента, участвующих в синтезе тех же аминокислот. Эти ферменты имеются у высших растений и микроорганизмов, но отсутствуют у животных. Две из этих трех ароматических аминокислот являются незаменимыми для человека, так как он может получать их только из пищи. Еще одна синтезируется животными. Он также ингибирует главный детоксифицирующий фермент растений.

Острая токсичность для человека. Глифосат воздействует на человека на рабочем месте (при использовании его препаратов на производстве), при приеме зараженной пищи, при контакте с зараженной почвой, при питье или купании в зараженной воде. И это может происходить далеко не только в местах обработок. С ветром или водой после дождя пестицид может перенестись далеко за пределы протравленной площади.

Меньшие количества пестицида обычно раздражали кожу и глаза, а также вызывали некоторые из симптомов, перечисленных выше. Вытирание лица после соприкосновения с загрязненным распылительным оборудованием приводило к распуханию лица. Нечаянное опрыскивание «Раундапом», применяемым в садоводстве, приводило к экземе ладоней и рук, продолжавшейся два месяца.

Для людей, профессионально контактирующих с глифосатсодержащими гербицидами, риск заболевания лейкемией увеличивается в три раза. Исследования лимфоцитов человека показало увеличение частоты обмена частями хромосом, последовавшее после контакта с минимальными тестированными дозами «Раундапа». Проведенные в 1997 году исследования лимфоцитов человека обнаружили сходные результаты при тестировании «Раундапа» (для двух исследованных дозировок) и глифосата (для всех дозировок, кроме самых низких). У мышей, которым впрыскивались глифосат и «Раундап», увеличилась частота повреждения хромосом и ДНК в костном мозге, печени и почках (при одной тестированной концентрации).

Другие исследования показали, что и глифосат, и глифосатсодержащие продукты являются мутагенными. Причем содержащие его продукты являются более сильнодействующими мутагенами, чем чистое вещество.

Влияние на репродуктивность. Контакт с глифосатом связывается с появлением репродуктивных проблем у человека. Исследования в Онтарио (Канада) показали, что использование отцом глифосата ассоциируется с увеличением выкидышей и преждевременных родов в фермерских семьях. В дополнение к этому имеется сообщение из Калифорнийского университета о ненормально частых менструациях у студентки-спортсменки, выступавшей в соревнованиях на дорожке, обработанной глифосатом. Лабораторные исследования подтверждают эти наблюдения. Исследования на самках кроликов показали, что глифосат приводит к снижению веса эмбриона во всех исследованных группах.

Исследования остатков пестицида в культурных растениях обнаружили глифосат в салате-латуке через пять месяцев после обработки (латук был посажен через четыре месяца после обработки) и в ячмене – через четыре месяца после обработки (ячмень был посажен через месяц после обработки).

По данным Всемирной организации здравоохранения «значительные остатки» глифосата были найдены при обработке пшеницы перед жатвой (для подсушки зерна). Отруби содержали в 2-4 раза больше пестицида, чем целое зерно. Остатки не исчезают при выпечке.

В штате Калифорния, имеющем наиболее четкую программу отчетности о болезнях, вызванных пестицидами, глифосатсодержащие гербициды были на третьем месте среди наиболее часто называемых причин возникновения таких болезней у сельскохозяйственных рабочих. Для рабочих, поддерживающих ландшафты, глифосатсодержащие гербициды были наиболее часто называемой причиной заболеваний. (Оба эти результата получены из отчетов о заболеваемости за 1984 -1990 годы).

Таким образом, действие на животных и человека рассмотренных ФОС (малатиона, диазинона и глифосата) еще не достаточно изучено, что следует помнить при использовании этих веществ.

Это подтверждает гипотезу об ингибировании прорастания злаковых инсектицидами вследствие угнетения активности холинэстераз. Именно в основе токсического действия ФОП лежит их взаимодействие с холинэстеразой, ведущее к торможению ее активности.[ ...]

Фосфорорганические соединения. Это одна из наиболее многочисленных групп пестицидов, и в последние годы они нашли широкое применение в сельском хозяйстве. Фосфорорганические соединения используются против паутинного клещика - основного вредителя хлопчатника; вредной черепашки - вредителя зерновых культур и ряда вредителей плодовых. Препараты обладают высокой биологической активностью. Им свойственны контактные и внутрирасти-тельные системные действия. Они проникают в ткань растения и сохраняют токсичность для вредителя в течение двух - шести недель. Фосфорорганические пестициды, обладая высокой биологической активностью, оказывают токсическое воздействие на организм человека и животных. Большинство препаратов этой группы относится к высокотоксичным ядам. В механизме их токсического действия лежит угнетение деятельности жизненно важных ферментов.[ ...]

В настоящее время проведена унификация методов определения в воде ХОП, ФОП и сшш-триазиновых гербицидов, в этом разделе представлены унифицированные методы определения их в воде.[ ...]

В настоящее время не существует достаточно надежных методов определения хлор- и фосфорорганических пестицидов в природных водах. Применяют методы, основанные на экстракции этих соединений петролейным эфиром, м-гексаном с последующим хроматографированием, а также пламенную фотометрию, ИК-спектроскопию и некоторые другие . Эти методы позволяют проводить анализ пестицидов в пределах концентраций от 1 до 0,001 мг/л с ошибкой соответственно от ±10 до ±100%. Серьезные затруднения возникают также при выборе материала для изготовления пробоотборников и емкостей для хранения проб, сорбция на стенках которых может снижать точность анализа.[ ...]

Фосфорорганические пестициды менее стабильны в окружающей среде, чем хлорорганические пестициды. В водных средах фосфорорганические пестициды гидролизуются. Скорость гидролиза возрастает с увеличением pH среды и с уменьшением числа атомов серы в молекуле пестицида, непосредственно связанных с атомом фосфора (см. таблицу). Ряд хлорорганических пестицидов могут соиспаряться с парами воды, причем менее полярные пестициды обладают большей способностью к испарению. В работе показано, что ДДТ может соиспаряться с парами воды при комнатной температуре. Это необходимо учитывать при определении остаточных количеств пестицидов в воде и во влажных образцах донных отложений.[ ...]

Пестициды, поступающие при обработке сельскохозяйственных культур, лесных массивов, водоемов, могут длительное время сохраняться в последних, накапливаться в опасных для человека количествах, поступать в организм растений, рыб, водоплавающих птиц, используемых в пищу человеком. Значительная токсичность пестицидов, их способность кумулироваться, оказывать аллергическое, канцерогенное, эмбриотропное, тератогенное, мутагенное и гонадотропное действие дают все основания бороться с загрязнением водоемов этими веществами, хотя относительно более распространенный алиментарный механизм отравления, как правило, обусловлен потреблением загрязненных пестицидами пищевых продуктов. Более значительна опасность хронического воздействия малых доз хлорорганиче-ских пестицидов, которые, в отличие от фосфорорганических, длительное время сохраняются в воде. Незаметное для населения длительное малоинтенсивное воздействие ядохимикатов может, по мнению Л. И. Медведя (1972), способствовать повышению общей заболеваемости. Количества ДДТ и его метаболитов, превышающие допустимые величины, могут, при перо-ральном поступлении, поражать центральную нервную систему, паренхиматозные органы. Они способствуют развитию циррозов, злокачественных опухолей, гипертонии. Обладая кумулятивными свойствами, они накапливаются в жировой ткани, внутренних органах. Кумуляция ДДТ в организме животных установлена в разных районах земного шара. Из организма животных пестициды могут выделяться с молоком.[ ...]

Фосфорорганические пестициды (рис. 21) могут быть окислены озоном, но также требуют высоких доз или длительной обработки для окисления образующихся промежуточных продуктов реакции. Например, при озонировании паратиона образуется параоксон, который не менее токсичен, чем исходный продукт.[ ...]

Фосфорорганические пестициды в отличие от хлорорганических относительно мало накапливаются в окружающей среде. Под влиянием воды, солнечного света примерно в течение месяца они разрушаются, превращаясь в малотоксичные соединения. Поэтому фосфорорганические препараты в меньшей степени загрязняют пищевые продукты, полученные из обрабатываемых культур и животных. Однако некоторые препараты (например, тиофос) обладают высокой токсичностью и способны вызывать острое отравление. Их применение в СНГ запрещено.[ ...]

Фосфорорганические соединения широко используют в народном хозяйстве в качестве активных инсектицидов, акарицидов, дефолиантов, гербицидов и др. Этому способствует не только широкий спектр пести-цидного действия, но и относительно малая стабильность этих соединений во внешней среде . Основными реакциями преобразования практически всех фосфорорганических пестицидов (ФОП) являются гидролиз и окисление. Эти процессы протекают в атмосфере, воде и почве, во многих биологических системах и чаще всего сопровождаются образованием малотоксичных или нетоксичных для человека продуктов. Однако в ряде случаев на первых стадиях метаболизма не исключена возможность образования весьма опасных веществ. Механизм токсического действия ФОП в основном обусловлен ингибированием активности холинэстеразы. Этот класс соединений включает препараты различной степени токсичности - от сильнодействующих до малотоксичных. Способность к кумуляции у ФОП выражена слабо, но при длительном их воздействии небольшими дозами может наблюдаться накопление и развитие интоксикации.[ ...]

Из пестицидов, которые обычно распыляют с самолетов, особенно токсичны фосфорорганические пестициды, при фотолизе которых в атмосфере образуются продукты еще более токсичные, чем исходные соединения.[ ...]

Для фосфорорганических пестицидов и производных карбамино-вых кислот характерен окислительно-гидролитический механизм разложения.[ ...]

Остатки фосфорорганических соединений часто определяют. по содержанию общего фосфора. Растительный экстракт тщательно, очищают, затем удаляют растворитель и остатки пестицидов минерализуют. После этого колориметрически определяют фосфор в виде голубой или желтой гетерополикислоты.[ ...]

Окисление пестицидов протекает чрезвычайно медленно. Гидролиз паратиона, входящего в состав фосфорорганических пестицидов, заканчивается через 30-40 суток .[ ...]

Отравления пестицидами. Пестициды (ядохимикаты) представляют основное ядро ксенобиотиков, поступающих в организм человека алиментарным путем. Их химический состав разнообразен и представлен соединениями 12 классов. На территории Российской Федерации разрешены к применению в сельском хозяйстве 66 различных пестицидов. Помимо специфического действия на сельскохозяйственных вредителей, они отличаются неблагоприятными отдаленными последствиями (тератогенным, эмбриотоксическим, гонадотропным, канцерогенным и др.). Эпидемиологическими исследованиями установлена прямая корреляционная связь между ухудшением состояния здоровья сельского населения (особенно детей) и территориальными нагрузками пестицидами.[ ...]

Загрязнение пестицидами продуктов питания. Хлорорганические пестициды находят в продуктах животного и растительного происхождения, а фосфорорганические и карбаматные соединения - преимущественно в растениях.[ ...]

Ядохимикаты (пестициды) также неизбежно оказываются в почве, а из нее с поверхностным и грунтовым стоком выносятся в водоемы, где опять-таки включаются в пищевые цепи. Наиболее опасными ядохимикатами являются хлорорганические (уже упоминавшийся ДДТ, а также ГХЦГ и многие другие), фосфорорганические, ртуть- и мышьяксодержащие. Последние две группы широко используются для протравливания семян, чтобы защитить их от микроорганизмов в период хранения и перед посевом. Аналогичную угрозу представляют для водоемов и другие яды, применяемые в растениеводстве: гербициды, арборициды, дефолианты, десиканты. Последние используются для предуборочного подсушивания растений на корню и содержат такие вещества, как серная и мышьяковая кислоты, хлораты кальция, магния, натрия.[ ...]

Общее количество фосфорорганических пестицидов составляет свыше 150 наименований. Только в США ежегодно их производится более 60 тыс. т.[ ...]

Методики для анализа фосфорорганических и хлороргани-ческих ядохимикатов, карбаматов и дитиокарбаматов, гербицидов и других ядохимикатов подробно изложены в монографии . В нашей стране разработаны и применяются на практике стандартные методы анализа ядохимикатов в воздухе с помощью тонкослойной хроматографии . Они являются нормативным документом при санитарном контроле воздуха рабочей зоны. Для улавливания паров и аэрозолей пестицидов из воздуха чаще всего используют комбинированную систему отбора проб, состоящую из фильтра и ловушки с адсорбентом или органическим растворителем . Для экстракции пестицидов с фильтров применяют н-гексан, ацетон, петролей-ный эфир, бензол, а также тетрахлорид углерода, диэтиловый эфир и др. Полученные экстракты, как правило, концентрируют упариванием до 0,2-0,5 мл и подвергают хроматографическому разделению на пластинке. При этом следует учесть, что температура и продолжительность нагревания экстракта имеет существенное значение, так как при длительном нагревании может произойти термическое разрушение исследуемых пестицидов. Особенно это относится к фосфорорганическим ядохимикатам.[ ...]

Наряду с производствами пестицидов и складами их хранения источником загрязненной пестицидами воды являются тепличные хозяйства. Обработку растений, выращиваемых в закрытом грунте, осуществляют хлор- и фосфорорганическими соединениями (инсектициды и акарициды), карбаматами, динитрофенолами, биопрепаратами, неорганическими соединениями (фунгициды). Некоторые данные о пестицидах, применяемых в закрытом грунте, приведены в табл. 47.[ ...]

Чем устойчивее и токсичнее пестициды, тем серьезнее их негативное воздействие на живую природу и человека. При этом устойчивость к факторам окружающей среды (солнечный свет, кислород, микробиологические разложения и т. д., способность ядохимикатов сохраняться длительное время) в большей мере определяет их опасность. Пестициды на основе хлорорганических, фосфорорганических и карбаматных соединений значительно отличаются по своей стойкости. ДДТ - типичное хлорорганическое соединение - способен более 50 лет циркулировать в биосфере. Более того, продукты его разложения (например, ДДЕ) - опасные и стойкие вещества, порой они более токсичны, чем исходное вещество.[ ...]

Разделение фосфорсодержащих пестицидов проводят на стеклянных насадочных или капиллярных колонках, а в качестве неподвижных жидких фаз предпочтительнее всего силиконы, особенно метилфенилсилоксаны типа ОУ-17, ОУ-1, ОУ-Ю1 и др. . При анализе фосфорорганических пестицидов часто применяют ПФД„ можно использовать для этих целей ЭЗД , но наиболее чувствителен и селективен к этим веществам ТИД .[ ...]

Все названные в заголовке группы пестицидов рассматриваются в одном разделе, потому что некоторые инсектициды действуют также на клещей и грызунов, а ряд нематоцидов обладает также инсектицидным действием. Наиболее важными отдельными классами веществ с названными действиями являются хлорорганические и фосфорорганические соединения и карбаматы.[ ...]

До 40-х годов XX в. острые отравления пестицидами не имели большого удельного веса среди других интоксикаций. Положение изменилось после второй мировой войны, когда были синтезированы новые хлор- и фосфорорганиче-ские соединения. В 1946-1969 гг. в мировой литературе было отмечено около 50 ООО случаев отравления людей, происшедшие в 70 странах мира. Наибольшее число острых отравлений вызвано фосфорорганическими (70%) пестицидами, затем в убывающем порядке следуют хлорорганические, мышьяксодержащие, ргутьорганические и другие пестициды.[ ...]

Продолжительность биотического разложения пестицидов может колебаться от нескольких дней до нескольких месяцев и даже десятков лет. Фосфорорганические соединения и производные карбамидной кислоты разлагаются сравнительно быстро, менее чем за 5 месяцев, и даже при больших масштабах использования не образуют токсичных метаболитов. Напротив, срок разложения хлорорганических соединений может достигать 2-3 лет, а в ряде случаев 10 лет итюлее.[ ...]

Мощным источником загрязнения воды являются пестициды, производство которых непрерывно возрастает . Пестицидными свойствами обладают многие препараты. В практике широко применяются хлорорга-нические и фосфорорганические соединения, карбаматы, мочевины.[ ...]

Метод тонкослойной хроматографии определения ХОП. .[ ...]

К фотохимическому разложению ХОП более устойчивы, чем пестициды других классов.[ ...]

Во Франции в 1986 г. фирмы, входящие в союз производителей пестицидов (ШРР), продали своей продукции на сумму 2,06 млрд долл., из них 0,4 млрд приходилось на инсектициды (во Франции инсектициды по обороту уступают гербицидам и фунгицидам). Реализация инсектицидов по классам химических соединений составила (в т д. в.): карбаматов-1325, хлорорганиче-;ских веществ-3020, фосфорорганических- 1241, пи-регроидов-1115, других инсектицидов-1106. В 1986 г. применено 353 т действующего вещества акарицидов. Таким образом, на инсектициды и акарициды в сумме приходится 7161 т. Здесь, разумеется, следует принять во внимание, что объем производства не является основным критерием популярности тех или иных продуктов. Так, на пиретроиды приходится лишь 1,6 % рынка по этому показателю, но низкая норма расхода заставляет в ряде случаев оказывать им предпочтение перед другими продуктами .[ ...]

Не менее сложным и также малоизученным является вопрос о персистентности пестицидов при их совместном применении. Динитроортокрезол и диносеб снижали скорость разложения гербицида 2,4-Д (Fournier, 1979; Hurll, 1979). Карбарил блокировал разложение хлор-ИФК. Пентахлорнитробензол подавлял разложение хлор-ИФК (Walker, 1970).[ ...]

Как правило, все эти соединения являются неэлектролитами или слабыми электролитами. Растворимость пестицидов в воде в значительной степени определяется их химической структурой. Фосфорорганические пестициды лучше растворимы в воде, чем хлорорганические; в то же время соединения, относящиеся к одной подгруппе и имеющие подобную химическую структуру, могут сильно различаться по растворимости. Полярность соединения также влияет на растворимость пестицидов в воде.[ ...]

Широкая химизация сельского хозяйства привела к активному применению для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур пестицидов и гербицидов, которые являются ядохимикатами и при контакте с человеком могут привести как к хроническим интоксикации, так и к острым отравлениям. Хлорорганические (ХОС) и фосфорорганические (ФОС) ядохимикаты при поступлении в организм внутрь, а также через дыхательные пути, слизистые и кожные покровы могут вызвать острые отравления, проявляющиеся рвотой, резкими болями в животе, повышением артериального давления, явлениями почечной и сердечно-сосудистой недостаточности, нарушениями со стороны ЦНС.[ ...]

Если в подземных водах они практически отсутствуют, то в поверхностных часто наблюдается наличие фората и фозалона - (6 -н 9) 10 6 г/л, фталатов - (24-7) 10 6 г/л и хлорорганических пестицидов - около 10 6 г/л. При современном уровне развития промышленности и сельского хозяйства не исключена потенциальная опасность загрязнения водоемов этими и другими веществами в еще больших масштабах. Таким образом, уже сегодня техника водоподготовки должна гарантировать уничтожение токсичных веществ при случайном или регулярном попадании их в воду, предназначенную для использования в питьевых целях.[ ...]

Активный уголь необратимо адсорбирует паратион: только 10-20% от поглощенного количества было десорбировано хлороформом. Несмотря на неполноту десорбции пестицидов с активного угля и большие различия в результатах параллельных определений, использование угольных фильтров является, по-ви-димому, единственным способом концентрирования их из проб воды больших объемов с содержанием на уровне пикограммов на литр. Для извлечения и концентрирования следовых количеств пестицидов и продуктов их разложения, находящихся в воде в диссоциированном состоянии, удобен метод ионообменной сорбции. Описано использование ионообменных смол при определении в воде бипиридиловых гербицидов диквата и параквата, при изучении гидролиза различных фосфорорганических пестицидов и др.[ ...]

В предыдущей статье («Применение гранулированных химикалий в 1959 г.», Agris. Интересно отметить быстроту, с которой фермеры и садоводы осваивают новые методы. Так, например, в Мичигане за последний год по меньшей мере 2/3 из 3636 га, занятых под лук, были обработаны гранулированными фосфорорганическими пестицидами, внесенными при посадке. Садоводов вполне устраивает этот метод.[ ...]

Воздействие на человека. Различают хронические и острые отравления. Обычно вода не бывает причиной острых форм отравления, но она может вызвать хроническое отравление путем кумулятивного воздействия пестицидов. Жировые ткани аккумулируют главным образом хлорорганические пестициды, а печень и почки наиболее чувствительны к ДДТ.[ ...]

Значительное количество фосфороорганичеоких соединений обладает высокой токсичностью в отношении насекомых, клещей, червей й т. п., что позволило применять их в сельском хозяйстве для защиты растений. Фосфорорганические пестициды (ФОЛ) являются одной из наиболее перспективных групп ядохимикатов, которые уже в настоящее время применяются в больших масштабах. Однако ФОП весьма токсичны для человека и домашних животных. Отравления могут возникнуть при различных путях поступления ФОП в организм. При нахождении человека в атмосфере паров ФОП отравление может произойти и в том случае, если дыхательные пути были защищены, так как пары этих ядохимикатов проникают через неповрежденную кожу и слизистые оболочки. При работе с дустами, содержащими ФОП, препарат может попасть как в желудок (с водой и пищей), так и на кожу и в дыхательные пути. Не исключена возможность случайного занесения ФОП в глаза, рот (например, с мундштука папиросы или с загрязненных рук при курении), что при высокой токсичности этих соединений также может явиться причиной отравления.[ ...]

Период полураспада этих пестицидов при pH 6,0 и 70 °С соответственно равен 1,75; 92 и 110 ч. Меньшая, чем у карбофенотиона, устойчивость в водных растворах фенкаптона связана с присутствием дополнительного атома хлора в ароматическом кольце.[ ...]

Основными постоянно действующими источниками загрязнения моря являются морские порты, судо- и вагоностроительные заводы, нефтеперерабатывающие предприятия и предприятия по обеспечению нефтепродуктами (Туапсе), нефтеперевалочная база «Шес-харис» (Новороссийск), муниципальные сооружения очистки сточных вод. Хлор- и фосфорорганические пестициды поступают в море с сельскохозяйственных угодий, расположенных на побережье.[ ...]

Характерными зафязняющими веществами поверхностных вод продолжают осгаваться нефтепродукты, ионы токсичных металлов, а также специфические вещества различных промышленных и сельскохозяйственных предприятий. Так, под влиянием сброса сточных вод в реку Чу-совая в районе Первоуральска в 1993 г. среднегодовые концентрации хрома превысили ПДК в 25 раз, цинка - в 13 раз и нитритного азота - в 4 раза. Для притоков Кубани характерно повышенное содержание (до 6-12 ПДК) хлор- и фосфорорганических пестицидов (метафос, фозалон и др.).[ ...]

Заметим, что поглощение примесей растворами (барботирование воздуха через жидкий поглотитель) относится к одному из наиболее часто применяемых способов и позволяет использовать высокие скорости про-боотбора (до 30-50 л/мин) . Кроме того, при отборе больших объемов существенно возрастает погрешность, связанная с испарением поглотительного раствора или потерей целевых компонентов из-за высоких скоростей аспирирования. По этим причинам абсорбцию редко используют для извлечения указанных веществ из воздуха. Так, концентрирование ХОП осуществляют в поглотительных приборах, заполненных ДМФА Для извлечения хлорированных углеводородов и фосфорорганических пестицидов применяют раствор этилен-гликоля в глицерине.